Considérons un système qui est à l'origine seulement un liquide à une température constante.
Soulever le piston. Lorsque le piston est élevée, et plus la vapeur est formée jusqu'à ce que de la vapeur dans la chambre. Tracé de la pression vers le volume de cette transformation nous obtenons
Les conditions thermodynamiques pour la coexistence de deux phases sont les conditions de l'équilibre de deux systèmes qui sont en contact thermique, de diffusion et de mécanique. Ces conditions sont que
(15.
17)
Lors d'un point de vue général dans le p -tplane les deux phases ne coexistent pas: si m 12, la première seule phase est stable, et si m l> m 2La seconde phase seul est stable. Nous voyons que m l ( p , t) = m g ( p , t), donc il doit exister une certaine forme de la courbe de coexistence. Ceci est la courbe qui sépare les phases sur une p tdiagram. Considérons un petit segment de la courbe. Ensuite, l'état de la coexistence est que (15. 18) et Depuis les changements sont de petite taille, nous pouvons étendre la deuxième condition pour obtenir ( 15.19) En soustrayant (15.18) à partir de (15.19) et en réarrangeant les termes, (15,20) Maintenant, rappelons que l'énergie libre de Gibbs peut être écrite comme Si l'on définit le volume et l'entropie par molécule comme v = V / N et = s / N respectivement, alors et si (15.20) devient (15. 21) Notez que ce dérivé se réfère à la très spéciale interdépendants changement de p et de l'étain dont le gaz et le liquide continuent de coexister. Le nombre de molécules dans chaque phase varie comme le volume est varié, sous réserve uniquement à la condition que N l + N g
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