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Gibbs distribution de physique thermique Conférence Notes

) est une certaine mesure physique qui dépend de l'énergie de l'état et le nombre de particules, alors la valeur moyenne est donnée par

(12,7)

ASN

signifie tous les N

et S

Nombre d'Etats

Calculer << em> N

>.

(12,8)

Il est utile de définir la notation

(12,9)

l est appelé l'activité absolue. En termes de celui-ci, le grand somme peut être écrit comme

(12.10)

et la valeur de l'attente de N

, << em> N

>, devient

(12.

11)

Énergie

Maintenant déterminer U

= S>. Premier coup d'oeil à << em> N

m -. E>

Alors,

(12,12)

ou, si nous laissons b = 1 /t,

(12.13)

Exemple:

Envisagez l'absorption de O 2 par la myoglobine. Myoglobine a la propriété qu'il a soit un seul O 2 molécule fixée, ou bien il n'y a pas O 2 molécules fixées.

Si nous laissons e l'énergie d'un O absorbée 2 molécule du rapport à un O 2 molécule au repos à une distance infinie, puis la grande somme est

Si l'énergie doit être ajouté à retirer la molécule de la myoglobine, alors e sera négatif. La valeur moyenne de N

est alors

(12.14)

Ceci est la fraction de la myoglobine qui est occupé par O 2.

Si nous supposons que m (O 2) = m (gaz idéal de O 2), puis depuis le O 2 molécules qui ont attachés à la myoglobine seront en équilibre de diffusion avec le O 2 molécules dans le liquide, nous avons

diviser par t et l'exponentielle, nous obtenons

(12.15)

En substituant ceci dans (12.14), N

devient

(12,16)

où. Ceci est appelé l'isotherme d'absorption de Langmuir lorsqu'il est utilisé pour décrire l'absorption de gaz sur la surface des solides.

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